1. 进入about:profiles, 创建新用户(比如tom)
2. 点击【Launch profile in new browser】按钮启动
3. windows快捷方式进入

• 复制出一个新的快捷方式，右键属性，在目标属性值中添加 -p tom即可

参考

• Profile Manager - Create, remove or switch Firefox profiles